關(guān)于碳酸二乙酯的實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)部分      催化劑用浸漬法制備。稱取lg PdCl2，用20ml HCl l∶1(V∶V)加熱溶解，稀釋至50ml；催化劑載體浸入PdCl2和助劑(含氯、鐵等的金屬化合物的鹽酸溶液)的混合液，烘干。所制備的催化劑均含2.5％Pd和1％的其它金屬。      將140g NaN02裝入1000ml三口燒瓶中，加入125mlH20、l15ml C2H50H不斷搖動，充分混合。由恒壓漏斗滴人硫酸，不斷攪拌。生成的亞硝酸乙酯經(jīng)干燥脫水并去掉微量氧氣，與其它氣體混合后通入固定床連續(xù)流動反應(yīng)器(內(nèi)徑20mm、長30mm)。催化劑裝量3-6g經(jīng)氫氣在250℃以上還原后降至l10℃，通入亞硝酸乙酯(流速50ml/min)和一氧化碳10ml/min混合氣。  2. 結(jié)果和討論 2.1 浸漬方法      用活性氧化鋁為載體得不到所需產(chǎn)品，以煤質(zhì)活性炭為載體催化效果較佳。煤質(zhì)活性炭為載體，采用直接浸漬比采用逐滴浸漬法制備的催化劑活性和選擇性都要差一些(表1)，因?yàn)楹笳呷芤簼舛容^均勻，載體比表面較大，催化劑上鈀晶粒相對較細(xì)。

    2.2 催化劑配方及載體表面積      催化劑配方不同，催化活性也不同，號催化劑效果較好(表2)。  

14       實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，三種負(fù)載催化劑活性順序?yàn)镻d-Fe/煤質(zhì)炭＞Pd-Fe/椰殼炭＞Pd-Fe/木質(zhì)炭。用煤質(zhì)炭作催化劑載體，C2H50N0的轉(zhuǎn)化率和催化活性最高。用低比表面的Pd-Fe/木質(zhì)炭催化劑有較多草酸二乙酯生成；用Pd-Fe/煤質(zhì)炭和Pd-Fe/椰殼炭催化劑則沒有發(fā)現(xiàn)草酸二乙酯生成，這兩種催化劑比表面均在800m2/g以上?？梢哉J(rèn)為把作為主要活性組分分散在較大的比表面載體上有較小的晶粒。催化劑比表面積大有利于反應(yīng)分子在催化劑表面的吸附，C0和C2H50N0在催化劑表面濃度大，分子間碰撞幾率大，從而有較大的催化活性。  2.3 催化劑中鈀的價態(tài)      X射線光電子能譜結(jié)果表明：反應(yīng)前催化劑中鈀的3d3/2和3d5/2峰的結(jié)合能為336.0eV和341.0eV，反應(yīng)后，則為337.8eV和342.8eV，反應(yīng)以后其結(jié)合能升高了1.8ev。與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照知反應(yīng)前催化劑(經(jīng)還原處理后)中把處于原子態(tài)而反應(yīng)以后為氧化態(tài)。由此可以認(rèn)為該催化反應(yīng)的活性中心為原子態(tài)鈀。 

碳酸二乙酯合成方法綜述  1. 前  言      化學(xué)對人類作出了巨大的貢獻(xiàn)，但是化學(xué)的巨大貢獻(xiàn)伴隨著沉重的代價，合成化學(xué)品的制造、使用與處理對人類健康和生存環(huán)境造成了嚴(yán)重的負(fù)面影響。化學(xué)工業(yè)造成的環(huán)境污染，對化學(xué)工業(yè)與化學(xué)研究提出了挑戰(zhàn)，也帶來了研究和發(fā)展機(jī)遇。隨著環(huán)境污染治理力度的加大，無三廢、清潔工藝和綠色工藝日益受到人們越來越強(qiáng)烈的重視，業(yè)已成為化學(xué)家、化學(xué)工程師和化工企業(yè)家奮力追求的目標(biāo)。      綠色化學(xué)是20世紀(jì)90年代出現(xiàn)的新興交叉學(xué)科，是解決世界化學(xué)污染問題的一種方法，它通過改變化學(xué)產(chǎn)品或過程的內(nèi)在本質(zhì)，來減少或消除有害物質(zhì)的使用和生產(chǎn)，其目的是通過化學(xué)的原理和方法降低或消除化學(xué)產(chǎn)品制造與應(yīng)用中

  15  的有害物質(zhì)，使化學(xué)品對環(huán)境無害。      起始原料的綠色化學(xué)是必須考慮的重要因素，尋求替代的、對環(huán)境無害的原料是綠色化學(xué)研究的主要方向。同時，綠色化學(xué)品制造過程中反應(yīng)與合成的媒介(溶劑)也必須要考慮，減少溶劑的使用，改進(jìn)傳統(tǒng)溶劑，采用對環(huán)境無害的替代溶劑或無溶劑反應(yīng)又是綠色化學(xué)的重要研究領(lǐng)域。催化劑為化學(xué)工業(yè)帶來了巨大的進(jìn)步與效益，綠色新型催化劑既提高了效率，又能防止環(huán)境污染。綠色催化劑的選擇與開發(fā)也是綠色化學(xué)的重要研究方向。本文首先介紹碳酸二乙酯的性質(zhì)和用途，然后對各種生產(chǎn)方法進(jìn)行綜述，通過分折得出了以綠色化工產(chǎn)品碳酸二甲酯為原料與乙醇酯交換工藝是清潔生產(chǎn)方法的結(jié)論。